清咸丰八年,太平军三河大捷,击败湘军6000余人。
辛亥革命后,废庐州府,县以下设区、乡。三河仍属合肥县。当时设立三河区署,所辖三河镇、丰乐区及庐江县南河至新河之间地区。
建国前的1949年1月,三河设市,属皖北巢湖专区。中华人民共和国建国后,1950年3月,撤市,设区,三河属肥西县。1956年,三河撤区设镇至今。1991年三河大水后,庐江县同大乡新圩村因坐落南大河北岸、紧连三河而划归三河镇。2004年,肥西县清平乡17个村、严店乡2个村划归三河镇。
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